Azure に登録して、Visual Studio Online のアカウントも作成して、さぁ使ってみよう!
…と思ったら、有効な MSDN Subscription を持っているアカウントなのに、チャット等の有料機能が有効になっていませんでした。
調べてみたところ、VSO のユーザ毎にライセンス設定があり「Basic」になっていたのでこれを変更したらいけました。
Licence が Basic になっているので、Edit > Eligible MSDN Subscriber に変更。
使えるようになりました!
Azure と言い、無駄なところで UI に悩まされます。。