Azure に登録して、Visual Studio Online のアカウントも作成して、さぁ使ってみよう!
…と思ったら、有効な MSDN Subscription を持っているアカウントなのに、チャット等の有料機能が有効になっていませんでした。

調べてみたところ、VSO のユーザ毎にライセンス設定があり「Basic」になっていたのでこれを変更したらいけました。

Licence が Basic になっているので、Edit > Eligible MSDN Subscriber に変更。save image

使えるようになりました!
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Azure と言い、無駄なところで UI に悩まされます。。